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2018年9月30日,浙江省人民政府批準(zhǔn)發(fā)布了DB33/ 2146-2018《工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》省級(jí)地方標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于工業(yè)涂裝工序VOCs排放做了具體的規(guī)定。標(biāo)準(zhǔn)將于2018年11月1日實(shí)施。
前 言
本標(biāo)準(zhǔn)為全文強(qiáng)制。
為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》《浙江省大氣污染防治條例》等法律和法規(guī),保護(hù)環(huán)境,防治污染,保障人體健康,改善環(huán)境質(zhì)量,加強(qiáng)浙江省涉工業(yè)涂裝工序企業(yè)大氣污染物的排放控制,促進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)的進(jìn)步,結(jié)合浙江省的實(shí)際情況和特點(diǎn),制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放控制要求、監(jiān)測(cè)和監(jiān)督管理要求。
固定源大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)體系由行業(yè)型、通用型和綜合型三種類型大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)成。本標(biāo)準(zhǔn)為通用型大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。
新建污染源自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,現(xiàn)有污染源自2019年10月1日起,其工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放控制按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行,本標(biāo)準(zhǔn)已規(guī)定限值的項(xiàng)目不再執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297-1996)中的相關(guān)規(guī)定。惡臭污染物的排放,除本標(biāo)準(zhǔn)中已確定限值的指標(biāo)項(xiàng)目外,其余指標(biāo)項(xiàng)目仍按照《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 14554)的要求執(zhí)行。
本標(biāo)準(zhǔn)是工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放控制的基本要求。本標(biāo)準(zhǔn)頒布實(shí)施后,國(guó)家出臺(tái)相應(yīng)行業(yè)型污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中涉工業(yè)涂裝工序污染控制要求的,當(dāng)其嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)或本標(biāo)準(zhǔn)未作規(guī)定的污染物項(xiàng)目時(shí),執(zhí)行國(guó)家行業(yè)型排放標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)規(guī)定。浙江省發(fā)布的行業(yè)型大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中涉及工業(yè)涂裝工序污染控制要求的,執(zhí)行相應(yīng)行業(yè)型排放標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或排污許可證要求嚴(yán)于本標(biāo)準(zhǔn)時(shí),按照批復(fù)的環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件或排污許可證執(zhí)行。
本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省環(huán)境保護(hù)廳提出并歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位:浙江省環(huán)境保護(hù)科學(xué)設(shè)計(jì)研究院,臺(tái)州市環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院,浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,浙江工業(yè)大學(xué)。
本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省環(huán)境保護(hù)廳解釋。
本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放控制要求、監(jiān)測(cè)和監(jiān)督管理要求。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有工業(yè)涂裝工序企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施的大氣污染物排放管理,以及新建、改建、擴(kuò)建涂裝生產(chǎn)線建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收、排污許可證核發(fā)及其投產(chǎn)后的大氣污染物排放管理。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T 14675 空氣質(zhì)量 惡臭的測(cè)定 三點(diǎn)比較式臭袋法
GB/T 15089 機(jī)動(dòng)車輛及掛車分類
GB/T 15516 空氣質(zhì)量 甲醛的測(cè)定 乙酰丙酮分光光度法
GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法
GB/T 16758 排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件
AQ/T 4274 局部排放設(shè)施控制風(fēng)速檢測(cè)與評(píng)估技術(shù)規(guī)范
HJ 38 固定污染物源廢氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法
HJ/T 55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則
HJ/T 373 固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)
HJ/T 386 環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求 工業(yè)廢氣吸附凈化裝置
HJ/T 387 環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求 工業(yè)廢氣吸收凈化裝置
HJ/T 388 環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求 濕法漆霧過濾凈化裝置
HJ/T 389 環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求 工業(yè)有機(jī)廢氣催化凈化裝置
HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ 583 環(huán)境空氣 苯系物的測(cè)定 固體吸附/熱脫附-氣相色譜法
HJ 584 環(huán)境空氣 苯系物的測(cè)定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法
HJ 604 環(huán)境空氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法
HJ 644 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ 683 環(huán)境空氣 醛、酮類化合物的測(cè)定 高效液相色譜法
HJ 732 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的采樣 氣袋法
HJ 734 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ 759 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ 819 排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南 總則
HJ 836 固定污染源廢氣 低濃度顆粒物的測(cè)定 重量法
HJ 905 惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ 944 排污單位環(huán)境管理臺(tái)賬及排污許可證執(zhí)行報(bào)告技術(shù)規(guī)范總則(試行)
HJ 2000 大氣污染治理工程技術(shù)導(dǎo)則
HJ 2026 吸附法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范
HJ 2027 催化燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范
《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》(國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局令第28號(hào))
《環(huán)境監(jiān)測(cè)管理辦法》(國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局令第39號(hào))
3 術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1涂料 coating material
涂于工件表面形成具有腐蝕保護(hù),裝飾或特殊性能(如標(biāo)示,絕緣,耐磨等)的連續(xù)固態(tài)涂膜的一類液體或固態(tài)材料的總稱。
3.2涂裝 coating
將涂料涂覆于基底表面形成具有防護(hù)、裝飾或特定功能的涂層過程,又叫涂料施工。
3.3工業(yè)涂裝工序 industrial coating process
工業(yè)生產(chǎn)中涂料調(diào)配、表面預(yù)處理(脫脂、除舊漆、打磨等)、涂覆(含底涂、中涂、面涂、罩光等)、流平、干燥/固化等環(huán)節(jié)的生產(chǎn)工序。
3.4固化 curing
由于熱作用、化學(xué)作用或光作用產(chǎn)生從涂料形成所要求性能的連續(xù)涂層的縮合、聚合或自氧化過程。
3.5干燥 drying
涂層從液態(tài)向固態(tài)變化的過程。
3.6自干 air drying
濕涂層暴露于常溫空氣中,自然發(fā)生干燥固化的過程;或因冬季低溫自干過程較慢,通過簡(jiǎn)單加溫方式以加快干燥固化的過程。
3.7晾干 flash off
使?jié)裢繉哟蟛糠忠讚]發(fā)溶劑揮發(fā),以便再涂或進(jìn)行烘烤的過程。
3.8烘干/烘烤 stoving
按規(guī)定施加最低溫度和最短時(shí)間的熱量于特定材料而使?jié)裢繉影l(fā)生干燥固化的過程。
3.9刷涂 brushing
利用漆刷蘸涂料進(jìn)行涂覆的方法。
3.10噴涂 spraying
將涂料霧化并射向工件表面進(jìn)行涂裝的方法。
3.11浸涂 dipping
將工件浸沒于涂料中,取出,除去過量涂料的涂裝方法。
3.12淋涂 flow painting
將涂料噴淋或流淌過工件表面的涂裝方法。
3.13輥涂 roller painting
利用蘸涂料的輥?zhàn)釉诠ぜ砻嫔陷亜?dòng)的涂裝方法。
3.14電泳涂裝 electro-coating
利用外加電場(chǎng)使懸浮于電泳液中顏料和樹脂等微粒定向遷移并沉積于電極之一的基底表面的涂裝方法。
3.15搓涂 tompoming
利用蘸涂料的紗團(tuán)反復(fù)劃圈進(jìn)行擦涂的方法,又叫揩涂法或擦涂法。
3.16幕簾涂裝 curtain painting
使工件連續(xù)通過不斷下流的涂料液幕的涂裝方法。
3.17滾筒涂裝 barrel enameling
將工件裝于盛有烘漆的錐形滾筒中,使?jié)L筒轉(zhuǎn)動(dòng)到所有涂件都涂上后,讓滾筒在受熱中繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)到涂膜干燥的涂裝方法。
3.18溶劑型涂料 solvent based coating
以有機(jī)溶劑為介質(zhì)的涂料(或用有機(jī)物作為溶劑的涂料)。
3.19無溶劑涂料 solvent-free coating
不含揮發(fā)性有機(jī)物的涂料。
3.20水性涂料 water-bone coating
完全或主要以水為介質(zhì)的涂料。
3.21粉末涂料 powder coating
不含溶劑的粉末狀涂料。
3.22通用型大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) emission standard for atmospheric pollutants for general facilities
適用于多個(gè)行業(yè)的通用設(shè)備、通用操作過程的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。通用型大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)主要有鍋爐、工業(yè)爐窯、電鍍、惡臭大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)等。
3.23揮發(fā)性有機(jī)物 volatile organic compounds (VOCs)
參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)化合物。
在表征揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)總體排放情況時(shí),根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求,可采用總揮發(fā)性有機(jī)物(以TVOC表示)、非甲烷總烴(以NMHC表示)作為污染物控制項(xiàng)目。
3.24總揮發(fā)性有機(jī)物 total volatile organic compounds (TVOC)
采用規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法,對(duì)廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)物質(zhì)進(jìn)行直接測(cè)量,以揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)物質(zhì)的質(zhì)量濃度計(jì);或?qū)U氣中的單項(xiàng)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量,加和得到揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)物質(zhì)的總量,以單項(xiàng)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)物質(zhì)的質(zhì)量濃度之和計(jì),實(shí)際工作中,應(yīng)按預(yù)期分析結(jié)果,對(duì)占總量90%以上的單項(xiàng)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量,加和得出。
3.25非甲烷總烴 non-methane hydrocarbon (NMHC)
采用規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法,氫火焰離子化檢測(cè)器有響應(yīng)的除甲烷外的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和,以碳的質(zhì)量濃度計(jì)。
3.26苯系物 benzene homologues
除苯以外的其他單環(huán)芳烴,包括甲苯、二甲苯(間、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯)、三甲苯(1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,3,5-三甲苯)、乙苯以及苯乙烯等濃度的算術(shù)之和。
3.27乙酸酯類 acetates
乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯濃度的算術(shù)之和。
3.28單位涂裝面積揮發(fā)性有機(jī)物排放量 VOCs emission coating area
每月涂裝工序所有排放的揮發(fā)性有機(jī)物總量除以底涂總面積,單位為g/m2。
3.29標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) standard condition
溫度為273 K、壓力為101.3 kPa時(shí)的狀態(tài),簡(jiǎn)稱“標(biāo)態(tài)”。本標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的大氣污染物排放濃度限值均以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干氣體為基準(zhǔn)。
3.30排氣筒高度 stack height
自排氣筒(或主體建筑構(gòu)造)所在的地平面至排氣筒出口計(jì)的高度,單位為m。
3.31無組織排放 fugitive emission
大氣污染物不經(jīng)過排氣筒或煙囪的無規(guī)則排放,包括開放式作業(yè)場(chǎng)所逸散,以及通過縫隙、通風(fēng)口、敞開門窗和類似開口(孔)的排放等。
3.32密閉 closed/close
污染物質(zhì)不與環(huán)境空氣接觸,或通過密封材料、密封設(shè)備與環(huán)境空氣隔離的狀態(tài)或作業(yè)方式。
3.33密閉空間 closed space
將污染源與周圍空間隔離所形成的封閉區(qū)域或封閉式建筑物。該封閉區(qū)域或封閉式建筑物除人員、車輛、設(shè)備進(jìn)出時(shí),以及依法設(shè)立的排氣筒、通風(fēng)口外,門窗及其他開口(孔)部應(yīng)隨時(shí)保持關(guān)閉狀態(tài)。
3.34現(xiàn)有污染源 existing pollution source
本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件己通過審批的工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。
3.35新建污染源 new pollution source
自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件通過審批的新建、改建和擴(kuò)建的工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。
3.36企業(yè)邊界 enterprise boundary
生產(chǎn)企業(yè)的法定邊界。若無法定邊界,則指企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施的實(shí)際占地邊界。
3.37大氣污染物控制設(shè)施 control facilities for air pollutants
用于減少污染物向空氣排放而設(shè)立的除塵設(shè)備、熱氧化處理裝置(燃燒裝置、催化燃燒裝置等)、吸收裝置、吸附裝置、冷凝裝置、膜分離裝置、生物處理設(shè)施、紫外光催化氧化、等離子體反應(yīng)器或其他有效的控制設(shè)施。
4 大氣污染物控制排放要求
4.1 有組織排放控制要求
4.1.1 現(xiàn)有污染源2019年9月30日前仍執(zhí)行現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn),自2019年10月1日起執(zhí)行表1規(guī)定的大氣污染物排放限值。
4.1.2 自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,新建污染源執(zhí)行表1規(guī)定的大氣污染物排放限值。
4.1.3 根據(jù)環(huán)境保護(hù)工作的要求,在國(guó)土開發(fā)密度較高,環(huán)境承載能力開始減弱,或大氣環(huán)境容量小、生態(tài)環(huán)境脆弱,容易發(fā)生嚴(yán)重大氣環(huán)境污染問題而需要嚴(yán)格控制大氣污染物排放的地區(qū),應(yīng)嚴(yán)格控制污染物的排放。在上述地區(qū)的企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施應(yīng)執(zhí)行表2規(guī)定的大氣污染物特別排放限值。
執(zhí)行大氣污染物特別排放限值的地域范圍、時(shí)間,由省級(jí)環(huán)境保護(hù)主管部門或設(shè)區(qū)市人民政府規(guī)定。
4.1.4 企業(yè)應(yīng)根據(jù)使用的原料、生產(chǎn)工藝過程等,結(jié)合附錄F 和有關(guān)環(huán)境管理要求等,篩選確定計(jì)入總揮發(fā)性有機(jī)物(TVOC)的物質(zhì)。
4.1.5 當(dāng)企業(yè)溶劑型涂料使用量超過一定限值時(shí),其對(duì)重點(diǎn)工段非甲烷總烴(NMHC)的去除率需執(zhí)行表3 規(guī)定的最低要求,并同時(shí)執(zhí)行表1 或表2 規(guī)定的排放濃度限值。最低處理效率的測(cè)定和計(jì)算方法見4.1.6。
當(dāng)處理設(shè)施為多級(jí)串聯(lián)處理工藝時(shí),處理效率為多級(jí)處理的總效率,即以第一級(jí)進(jìn)口為“處理前”,最后一級(jí)出口為“處理后”進(jìn)行計(jì)算;當(dāng)處理設(shè)施處理多個(gè)來源的廢氣時(shí),應(yīng)以各來源廢氣的污染物總量為“處理前”,以處理設(shè)施總出口為“處理后”進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)污染物控制設(shè)施有多個(gè)排放出口,則以各排放口的污染物總量為“處理后”。
4.1.7 汽車整車制造業(yè)單位涂裝面積揮發(fā)性有機(jī)物排放量應(yīng)遵守表4規(guī)定的限值。單位涂裝面積揮發(fā)性有機(jī)物排放量的核算方法見附錄C。
4.1.8 采用熱氧化處理裝置處理揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)廢氣的,應(yīng)監(jiān)測(cè)并記錄裝置出口煙氣和(或)進(jìn)口廢氣的氧含量,廢氣含氧量可滿足自身燃燒、氧化反應(yīng),不需另外補(bǔ)充空氣(燃料助燃需要補(bǔ)充空氣的情況除外)的,按實(shí)測(cè)濃度作為達(dá)標(biāo)判定依據(jù),但裝置出口煙氣含氧量不得高于20%。非熱氧化處理裝置處理揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)廢氣的,按實(shí)測(cè)濃度作為達(dá)標(biāo)判定依據(jù)。
4.1.9 排氣筒高度不低于15 m,具體高度以及與周圍建筑物的距離應(yīng)根據(jù)環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件確定。
4.1.10 揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)廢氣不得稀釋排放。當(dāng)執(zhí)行不同排放控制要求的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)廢氣合并排氣筒排放時(shí),應(yīng)在廢氣混合前進(jìn)行監(jiān)測(cè),并執(zhí)行相應(yīng)的排放控制要求;若可選擇的監(jiān)控位置只能對(duì)混合后的廢氣進(jìn)行監(jiān)測(cè),應(yīng)執(zhí)行各排放控制要求中最嚴(yán)格的規(guī)定。
4.2 無組織排放控制要求
4.2.1 企業(yè)所使用的原輔材料中揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)含量應(yīng)符合國(guó)家相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的限值要求;并應(yīng)通過采用低揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)含量的原輔材料,清潔生產(chǎn)工藝等措施減少揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的產(chǎn)生。
4.2.2 產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的生產(chǎn)或服務(wù)活動(dòng),應(yīng)當(dāng)在密閉設(shè)備或密閉空間中進(jìn)行,廢氣須排至揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)收集處理系統(tǒng),達(dá)標(biāo)排放。如無法密閉,則應(yīng)采取局部氣體收集處理措施或其他有效污染控制措施。
4.2.3 新建污染源自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,現(xiàn)有污染源自2019年10月1日起,執(zhí)行下列廠區(qū)內(nèi)及廠界污染監(jiān)控要求。
4.2.4 企業(yè)廠區(qū)內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)無組織排放監(jiān)控點(diǎn)濃度限值應(yīng)符合表5規(guī)定。
4.2.6 其他無組織排放控制要求按國(guó)家和地方相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。
4.3 其他污染控制要求
4.3.1 企業(yè)應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)工藝、操作方式以及廢氣性質(zhì)、處理和處置方法,應(yīng)盡可能對(duì)廢氣進(jìn)行分類分質(zhì)處理。
4.3.2 企業(yè)應(yīng)按照HJ 944要求建立臺(tái)賬,記錄揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)產(chǎn)生、控制和排放等信息。臺(tái)賬保存期限不少于3年。
4.3.3 廢氣收集和處理系統(tǒng)應(yīng)符合HJ/T 386、HJ/T 387、HJ/T 388、HJ/T 389、HJ 2000、HJ 2026、HJ 2027等相關(guān)國(guó)家和地方技術(shù)規(guī)范、導(dǎo)則的要求。
4.3.4 工業(yè)涂裝工序生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水應(yīng)處理達(dá)標(biāo)后排放。企業(yè)內(nèi)部廢水處理設(shè)施重點(diǎn)惡臭污染物排放工藝單元應(yīng)設(shè)置廢氣收集和處理設(shè)施,其大氣污染物排放應(yīng)符合表1、表2的規(guī)定。
5 大氣污染物監(jiān)控要求
5.1 一般要求
5.1.1 企業(yè)應(yīng)按照有關(guān)法律、《環(huán)境監(jiān)測(cè)管理辦法》和HJ 819等規(guī)定,建立企業(yè)監(jiān)測(cè)制度,制定監(jiān)測(cè)方案,對(duì)污染物排放狀況及其對(duì)周邊環(huán)境質(zhì)量的影響開展自行監(jiān)測(cè),保存原始監(jiān)測(cè)記錄,并公布監(jiān)測(cè)結(jié)果。
5.1.2 新建污染源和現(xiàn)有污染源安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備的要求,按有關(guān)法律和《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。
5.1.3 企業(yè)應(yīng)按照環(huán)境監(jiān)測(cè)管理規(guī)定和技術(shù)規(guī)范的要求,設(shè)計(jì)、建設(shè)、維護(hù)永久性采樣口、采樣測(cè)試平臺(tái)和排污口標(biāo)志。采樣孔及采樣平臺(tái)的建設(shè)應(yīng)滿足采樣的技術(shù)要求。
5.1.4 對(duì)企業(yè)排放廢氣的采樣,應(yīng)根據(jù)監(jiān)測(cè)污染物的種類,在規(guī)定的污染物排放監(jiān)控位置進(jìn)行,有廢氣處理設(shè)施的,應(yīng)在設(shè)施前、后進(jìn)行污染物監(jiān)測(cè),以便用于核算大氣污染物控制設(shè)施的處理效率等。
5.2 監(jiān)測(cè)采樣與分析方法
5.2.1 排氣筒中大氣污染物的監(jiān)測(cè)采樣按GB/T 16157、HJ/T 397、HJ/T 373和HJ/T 732的規(guī)定執(zhí)行。惡臭污染物監(jiān)測(cè)應(yīng)符合HJ 905的相關(guān)規(guī)定。
5.2.2 對(duì)廠區(qū)內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)無組織排放進(jìn)行監(jiān)控時(shí),在廠房門窗或通風(fēng)口、其他開口(孔)等排放口外1 m,距離地面1.5 m以上位置進(jìn)行監(jiān)測(cè)。若廠房不完整(如有頂無圍墻),則在操作工位下風(fēng)向1 m,距離地面1.5 m以上位置進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
5.2.3 廠區(qū)內(nèi)非甲烷總烴(NMHC)任何1小時(shí)平均濃度監(jiān)測(cè)采用HJ 604規(guī)定的方法,一般采用連續(xù)1小時(shí)采樣計(jì)平均值;若濃度偏低,可適當(dāng)延長(zhǎng)采樣時(shí)間;若分析方法靈敏度高,僅需用短時(shí)間采集樣品時(shí),應(yīng)在1小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔采集不少于3個(gè)樣品,計(jì)平均值。
5.2.4 廠區(qū)內(nèi)非甲烷總烴(NMHC)任意一次濃度值的監(jiān)測(cè),暫時(shí)按附錄A中相關(guān)規(guī)定執(zhí)行(以碳質(zhì)量濃度表示),待國(guó)家或地方出臺(tái)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)后按國(guó)家或地方標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。
5.2.5 企業(yè)邊界大氣污染物的監(jiān)測(cè)按照HJ/T 55的規(guī)定執(zhí)行。
5.2.6 工業(yè)涂裝工序揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的具體組成與原輔材料的組成成分密切相關(guān)。監(jiān)測(cè)時(shí)可根據(jù)企業(yè)使用原輔材料量及相應(yīng)的組成成分或根據(jù)4.1.4確定主要監(jiān)測(cè)的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)物質(zhì)。常見的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)可參加附錄F。
5.2.7 對(duì)大氣污染物排放濃度的測(cè)定采用表7所列的監(jiān)測(cè)方法或環(huán)境保護(hù)主管部門認(rèn)定的等效方法。
5.2.8 本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后國(guó)家發(fā)布的污染物監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn),如適用性滿足要求,同樣適用于本標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)污染物的測(cè)定。
6 達(dá)標(biāo)判定
6.1 對(duì)于有組織排放,采用手工監(jiān)測(cè)時(shí),按照監(jiān)測(cè)規(guī)范要求測(cè)得的任意1小時(shí)平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,判定為不達(dá)標(biāo);采用在線監(jiān)測(cè)時(shí),每一整點(diǎn)時(shí)刻后的連續(xù)1小時(shí)平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,判定為不達(dá)標(biāo)。
6.2 對(duì)于無組織排放,對(duì)廠區(qū)內(nèi)非甲烷總烴(NMHC)進(jìn)行手工監(jiān)測(cè)時(shí),按照監(jiān)測(cè)規(guī)范要求測(cè)得的任意1小時(shí)平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,或者任意一次濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,判定為不達(dá)標(biāo);對(duì)廠區(qū)內(nèi)非甲烷總烴(NMHC)進(jìn)行在線監(jiān)測(cè)時(shí),每一整點(diǎn)時(shí)刻后的連續(xù)1小時(shí)平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,或者任意一次濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,判定為不達(dá)標(biāo)。
6.3 對(duì)于企業(yè)邊界及周邊地區(qū),采用手工監(jiān)測(cè)時(shí),按照監(jiān)測(cè)規(guī)范要求測(cè)得的任意1小時(shí)平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值(臭氣濃度除外),判定為不達(dá)標(biāo);采用在線監(jiān)測(cè)時(shí),每個(gè)整點(diǎn)時(shí)刻后的連續(xù)1小時(shí)平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值(臭氣濃度除外),判定為不達(dá)標(biāo)。
6.4 企業(yè)未遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的措施性控制要求,則判定為不達(dá)標(biāo)。
7 實(shí)施與監(jiān)督
7.1 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。
7.2 在任何情況下,企業(yè)應(yīng)遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的污染物排放控制要求(控制措施、排放限值等),采取必要措施保證污染防治設(shè)施正常運(yùn)行。
附 錄 A
(規(guī)范性附錄)
固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器法
A.1 范圍
本方法規(guī)定了固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器法。
本方法適用于檢測(cè)主要構(gòu)成為烷烴,烯烴和/或芳香烴的蒸汽中的氣態(tài)揮發(fā)性有機(jī)物的濃度。濃度以碳的形式表示。
本方法的測(cè)定下限與檢測(cè)器的靈敏度有關(guān),要求檢測(cè)器的檢出限在10-6(體積分?jǐn)?shù))以下。
A.2 方法原理
廢氣樣品經(jīng)加熱桿直接進(jìn)入揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定單位,氫火焰離子化檢測(cè)器(以下簡(jiǎn)稱FID)測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物的含量(以丙烷計(jì))。
A.3 試劑和材料
A.3.1 零氣
小于檢出限或小于10-6(體積分?jǐn)?shù))。
A.3.2 標(biāo)準(zhǔn)氣體
甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣:有證環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)氣體,不確定度不大于2%,濃度按需要而定,平衡氣為合成空氣(氧氣21%+氮?dú)?9%)。
A.3.3 燃燒氣
氫氣:純度≥99.999%,可采用壓縮鋼瓶氣或固體氫氣。
A.3.4 氣袋
用于氣袋法校準(zhǔn)儀器和廢氣采集。氣袋材質(zhì)為符合HJ 732要求的聚四氟乙烯材質(zhì)。
A.3.5 樣品加熱箱
用于氣袋樣品的加熱,溫度控制范圍為120±10 ℃。
A.4 儀器和設(shè)備
A.4.1 便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器
由采樣系統(tǒng)和儀器主機(jī)兩部份組成。其中,采樣系統(tǒng)包括具有濾塵與全程加熱及保溫裝置的采樣管線、流量計(jì)及其它導(dǎo)氣管線等。采樣管內(nèi)襯及導(dǎo)氣管線為惰性材料(如鈍化的不銹鋼、硬質(zhì)玻璃或聚四氟乙烯材質(zhì)等)。儀器主機(jī)包括流量控制單元、FID檢測(cè)器、氫氣及相關(guān)功能測(cè)試氣體與抽氣泵等。儀
器性能指標(biāo)基本要求如下:
——示值誤差絕對(duì)值:≤5%(濃度<40 mg/m3時(shí),≤10%,以碳計(jì))
——系統(tǒng)偏差絕對(duì)值:≤5%(濃度<40 mg/m3時(shí),≤10%,以碳計(jì))
——儀器響應(yīng)時(shí)間不大于30 s
——工作條件:環(huán)境溫度,-10 ℃~45 ℃,相對(duì)濕度小于95%。
A.5 采樣和分析
A.5.1 測(cè)試準(zhǔn)備
A.5.1.1 按照GB/T 16157的要求,設(shè)置采樣位置和采樣點(diǎn)。連接儀器測(cè)試系統(tǒng)。接通電源進(jìn)行儀器預(yù)熱,并將測(cè)試系統(tǒng)加熱至160±5 ℃。按照GB/T 16157的規(guī)定檢查測(cè)試儀器系統(tǒng)的氣密性,合格后方可進(jìn)行測(cè)試。
A.5.1.2 零點(diǎn)校準(zhǔn) 通入零氣,待示數(shù)穩(wěn)定后開始零點(diǎn)校準(zhǔn),校準(zhǔn)結(jié)束保存零點(diǎn)值。再次進(jìn)行零點(diǎn)驗(yàn)證,示值誤差絕對(duì)值滿足4.1要求為合格。
A.5.1.3 標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn) 通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,待示數(shù)穩(wěn)定后開始標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn),保存校準(zhǔn)值。校準(zhǔn)完畢后再次通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,示值誤差絕對(duì)值滿足A.4.1要求為合格。
A.5.2 樣品測(cè)定
A.5.2.1 有組織排放廢氣的直接測(cè)定
A.5.2.1.1 將便攜式檢測(cè)儀器采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置(圖A.1),啟動(dòng)抽氣泵,抽取排氣筒中的樣品氣體清洗采樣管線2分鐘~3分鐘,待儀器運(yùn)行正常后即可讀數(shù)。每分鐘至少記錄一次測(cè)試數(shù)據(jù),取5分鐘~10分鐘平均值作為一次測(cè)定值。
A.5.2.1.2 正常生產(chǎn)周期內(nèi),若排氣筒排放時(shí)間大于1小時(shí)的,在1小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔測(cè)試3次~4次,取多次測(cè)定值的平均值作為測(cè)試結(jié)果;或者連續(xù)測(cè)試1小時(shí),以1小時(shí)測(cè)試的平均值作為測(cè)試結(jié)果。
A.5.2.1.3 正常生產(chǎn)周期內(nèi),若排氣筒的排放為間歇性排放,排放時(shí)間大于10分鐘且小于1小時(shí)的,可以在排放時(shí)段內(nèi)以等時(shí)間間隔測(cè)試2次~4次,取多次測(cè)定值的平均值作為測(cè)試結(jié)果;或者在排放時(shí)段內(nèi)連續(xù)測(cè)試,以測(cè)試的平均值作為測(cè)試結(jié)果。
A.5.2.1.4 正常生產(chǎn)周期內(nèi),若排氣筒的排放為間歇性排放,排放時(shí)間小于等于10分鐘的,應(yīng)在排放時(shí)段內(nèi)連續(xù)測(cè)試,以測(cè)試的平均值作為測(cè)試結(jié)果。
A.5.2.2 無組織排放廢氣直接測(cè)定
按照HJ/T 55的要求設(shè)置采樣點(diǎn),將儀器進(jìn)氣口置于距離地面1.5 m高處,參照A.5.2.1規(guī)定對(duì)無組織廢氣濃度進(jìn)行直接測(cè)定。
A.5.2.3 氣袋采樣法現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定
對(duì)于不適宜使用便攜式FID檢測(cè)儀器直接測(cè)定的固定污染源廢氣,可按照HJ 732規(guī)定用氣袋采集樣品(見圖A.2),采樣頻次參照A.5.2.1規(guī)定執(zhí)行。
在采樣前先抽取樣品氣體清洗聚四氟乙烯內(nèi)襯氣袋2次~3次后再采集樣品,樣品采集后避光保存,置于樣品加熱箱加熱至120 ℃,于就近安全場(chǎng)所連接便攜式FID檢測(cè)儀進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試。
A.5.3 儀器性能再驗(yàn)證
測(cè)試結(jié)束后,需通入標(biāo)準(zhǔn)氣體再次驗(yàn)證便攜式FID檢測(cè)儀器性能,若示值誤差絕對(duì)值不符合A.4.1要求,則廢氣現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果不可用,需重新對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)測(cè)試。
A.6 計(jì)算和結(jié)果表示
A.6.1 排放濃度的計(jì)算
若儀器示值以質(zhì)量濃度表示時(shí),直接報(bào)出數(shù)據(jù)(以丙烷計(jì)),單位為mg/m3。
若儀器示值以摩爾分?jǐn)?shù)表示時(shí),樣品中揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)量濃度ρ(以丙烷計(jì))按照式(A.1)進(jìn)行計(jì)算。
A.6.2 結(jié)果表示
當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1 mg/m3時(shí),保留至小數(shù)點(diǎn)后1位;當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于1 mg/m3時(shí),保留兩位有效數(shù)值。
A.7 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制
A.7.1 應(yīng)選擇抗負(fù)壓能力大于排氣筒負(fù)壓的儀器或采取措施降低負(fù)壓的影響,以避免儀器采樣流量減少,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低或者無法測(cè)出。
A.7.2 儀器的各組成部分應(yīng)連接牢靠,測(cè)定前后應(yīng)按照要求檢查儀器的氣密性。
A.7.3 測(cè)試系統(tǒng)在測(cè)試過程中應(yīng)全程伴熱,保證樣品在管路中無冷凝。
A.7.4 測(cè)定前后應(yīng)按照要求進(jìn)行零氣檢驗(yàn)和校準(zhǔn)氣體檢驗(yàn),計(jì)算測(cè)定的示值誤差,并定期檢查儀器的系統(tǒng)偏差,若示值誤差和/或系統(tǒng)偏差不符合A.4.1要求,應(yīng)查找原因,并進(jìn)行相應(yīng)的修復(fù)維護(hù),直至滿足要求后方可開展監(jiān)測(cè)。
A.7.5 至少每個(gè)月進(jìn)行一次儀器零點(diǎn)校準(zhǔn),在使用頻率高的情況下或標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)定示值誤差超過10%時(shí),應(yīng)增減零點(diǎn)校準(zhǔn)次數(shù)。
A.7.6 氣袋法采集樣品前,應(yīng)抽取20%的采樣容器進(jìn)行空白檢驗(yàn),當(dāng)采樣數(shù)量少于10個(gè)時(shí),應(yīng)至少抽取2個(gè)檢驗(yàn)。
A.7.7 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試時(shí),應(yīng)每批次樣品至少采集10%以上的平行樣品,要求平行樣相對(duì)偏差不大于20%。
A.8 注意事項(xiàng)
A.8.1 測(cè)定前應(yīng)檢查采氣管路,并清潔顆粒物過濾裝置,必要時(shí)更換濾料。
A.8.2 測(cè)定前應(yīng)檢查采樣管加熱系統(tǒng)是否正常。
A.8.3 測(cè)試現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)做好個(gè)人安全防護(hù)。
附 錄 B
(規(guī)范性附錄)
固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 便攜式氣相色譜質(zhì)譜法
B.1 范圍
本方法規(guī)定了固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的便攜式氣相色譜質(zhì)譜法。
本方法適用于揮發(fā)性有機(jī)物排放成分較為復(fù)雜的固定污染源、無組織排放源中揮發(fā)性有機(jī)物單體及其總量的測(cè)定。含且不限于下列物質(zhì):丙酮、異丙醇、溴乙烷、二氯甲烷、丁酮、乙酸乙酯、正己烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、苯、四氯化碳、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯、甲基異丁酮、甲苯、乙酸異丁酯、乙酸丁酯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、環(huán)己酮、苯乙烯、鄰二甲苯、異丙苯、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯、鄰二氯苯以及揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)總量的測(cè)定。但對(duì)于高分子量的聚合物、在分析之前會(huì)聚合的物質(zhì)以及在排氣筒或儀器條件下蒸氣壓過低的物質(zhì)無法測(cè)定。
本方法的測(cè)定下限與采樣方式及儀器檢測(cè)器的靈敏度有關(guān)。當(dāng)使用定量環(huán)采樣時(shí),方法的檢出限應(yīng)不低于1.0 mg/m3,采用吸附濃縮方式樣品采集可以降低方法的檢出限至10 μg/m3以下。
B.2 方法原理
廢氣樣品直接進(jìn)入或者稀釋后進(jìn)入便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀定量環(huán)或吸附管中,被定量導(dǎo)入氣相色譜分離單元進(jìn)行樣品分離,再進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)器測(cè)定目標(biāo)化合物及揮發(fā)性有機(jī)物的總量。
B.3 定義
揮發(fā)性有機(jī)物:本標(biāo)準(zhǔn)的揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)量濃度是指所有揮發(fā)性有機(jī)物的質(zhì)量濃度的算術(shù)和,其中未識(shí)別物質(zhì)以甲苯計(jì)。
B.4 試劑和材料
B.4.1 高純氦氣:≥99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。
B.4.2 高純氮?dú)猓?ge;99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。
B.4.3 高純空氣:≥99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。
B.4.4 校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體(市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)):揮發(fā)性有機(jī)物校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體系列,各組分濃度分別為1.0 mg/m3、10.0 mg/m3、20.0 mg/m3、40.0 mg/m3、80.0 mg/m3(或者其他合適濃度)。高壓鋼瓶保存,鋼瓶壓力不低于1.0 MPa。
B.4.5 內(nèi)標(biāo)氣體(市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)):1,3,5-三(三氟甲基)苯(10 μmol/mol),溴五氟苯(50 μmol/mol)(或4-溴氟苯(10 μmol/mol))。在滿足方法要求且不干擾目標(biāo)化合物測(cè)定的前提下,也可使用其他種類內(nèi)標(biāo)和其他濃度。高壓鋼瓶保存,鋼瓶壓力不低于1.0 MPa。
B.4.6 樣品定量環(huán):惰性化不銹鋼材質(zhì),或者使用儀器自配樣品定量環(huán)。體積為400 μL(或其他要求的尺寸)。
B.4.7 吸附管:內(nèi)裝Tenax GR或者Tri-Bed,或者等效吸附劑,長(zhǎng)度為20 mm。或使用其他具有相同功能的產(chǎn)品。
B.4.8 氣袋 用于氣袋法校準(zhǔn)儀器和廢氣采集。氣袋材質(zhì)為符合HJ 732要求的聚四氟乙烯材質(zhì)。
B.5 儀器和設(shè)備
B.5.1 便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀:氣相部分具有電子流量控制器,毛細(xì)管色譜柱模塊具有程序升溫和冷卻功能。質(zhì)譜部分具有70eV電子轟擊(EI)離子源,有全掃描(FullScan)/選擇離子(SIM)掃描、NIST質(zhì)譜圖庫、自動(dòng)/手動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、譜庫檢索及定量分析等功能。預(yù)處理部分具有樣品預(yù)抽功能,配無油采樣泵(采樣流量應(yīng)能達(dá)到50 mL/min~200 mL/min)、樣品吸附管和/或樣品定量環(huán)。當(dāng)采用樣品吸附管富集有機(jī)物時(shí),需配置至少能在100 ℃~350 ℃范圍內(nèi)加熱的熱脫附模塊。
B.5.2 毛細(xì)管色譜柱:可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑為0.1 mm、0.25 mm、0.32 mm,膜厚1.0 μm,5 m~25 m長(zhǎng)的100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)管色譜柱,或其他等效毛細(xì)管色譜柱。
B.5.3 校準(zhǔn)流量計(jì):在5.0 mL/min~500 mL/min范圍精確測(cè)定流量,流量精度2%??刹捎秒娮淤|(zhì)量流量計(jì)。
B.5.4 動(dòng)態(tài)氣體稀釋裝置:最大稀釋倍數(shù)不低于100 倍。要求采樣流路及稀釋空氣流路的隔膜泵流量計(jì)調(diào)節(jié)范圍均在0.1 L/min~1.2 L/min內(nèi)可調(diào),精度±2%。連接管線采用帶加熱保護(hù)套的不銹鋼管線或者聚四氟乙烯管線,加熱溫度大于110 ℃。
B.5.5 過濾器:加裝在采樣管前端,可填裝實(shí)驗(yàn)室用清潔玻璃棉,或者使用裝置自帶的專用過濾器,過濾排氣中顆粒物的裝置。
B.5.6 加熱采樣管:內(nèi)壁應(yīng)為不銹鋼或內(nèi)襯聚四氟乙烯材料(Teflon)或石英玻璃的采樣管,有加熱功能,加熱溫度大于110 ℃。
B.5.7 連接管路:足夠長(zhǎng)度的不銹鋼管線或聚四氟乙烯材料(Teflon)管,能加熱至110 ℃以上。
B.5.8 真空箱:透明或有觀察孔,具備足夠強(qiáng)度的有機(jī)玻璃或者不銹鋼材質(zhì)的密封容器,真空箱上蓋可開啟,蓋底四邊有密封條。
B.5.9 樣品加熱箱:用于氣袋樣品的加熱,溫度控制范圍為120±10 ℃。
B.5.10 閥門:控制和開關(guān)采樣氣流。
B.5.11 抽氣泵:至少提供0.21 L/min流量的隔膜泵或其它類型的泵,抽氣能力應(yīng)能克服煙道及采樣系統(tǒng)阻力。如果采樣現(xiàn)場(chǎng)有防爆安全要求,抽氣泵須具有經(jīng)過防爆安全認(rèn)證的防爆功能。
B.6 采樣和分析
B.6.1 測(cè)試準(zhǔn)備
B.6.1.1 按照GB/T 16157的要求,設(shè)置采樣位置和采樣點(diǎn)。連接采樣桿,接通電源,將采樣桿加熱至110 ℃。按照GB/T 16157的規(guī)定檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。同時(shí)接通便攜式氣相色譜質(zhì)譜電源,進(jìn)行設(shè)備預(yù)熱自檢,自檢調(diào)諧通過后方可開展下一步工作。
B.6.1.2 通入高純氮?dú)饣蚋呒兛諝?,進(jìn)行空白樣品分析,目標(biāo)物應(yīng)小于方法的檢出限。
B.6.1.3 標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn) 利用內(nèi)部定量環(huán)吸入校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體及內(nèi)標(biāo)氣體進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜定量分析,建立校準(zhǔn)曲線?;蛘呃脙x器自帶的校準(zhǔn)曲線,現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的中間標(biāo),要求校準(zhǔn)曲線相對(duì)響應(yīng)因子偏差不得大于原校準(zhǔn)曲線響應(yīng)因子的±30%。否則,重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)。
B.6.2 樣品測(cè)定
B.6.2.1 有組織排放廢氣的直接采樣測(cè)定
B.6.2.1.1 該操作適用于排放廢氣含濕量較低且預(yù)計(jì)揮發(fā)性有機(jī)物排放濃度不高的固定排放源。
B.6.2.1.2 將加熱采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置,利用快速連接頭連接采樣桿和便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀。
B.6.2.1.3 啟動(dòng)便攜式氣相色譜質(zhì)譜采樣泵,利用排氣筒中的樣品氣清洗采樣桿及連接管道和定量環(huán),徹底沖洗后,利用定量環(huán)定量截取一定體積的樣品氣體,與內(nèi)標(biāo)氣體一起進(jìn)入便攜式氣相色譜質(zhì)譜分離測(cè)定系統(tǒng)進(jìn)行樣品測(cè)定。
B.6.2.1.4 一般一個(gè)正常生產(chǎn)周期內(nèi)測(cè)試3次~5次,取平均值作為測(cè)試結(jié)果。
B.6.2.1.5 斷開氣體連接頭,抽取清潔空氣或者惰性氣體清洗便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀器定量環(huán)及連接管道。
B.6.2.1.6 在分析完所有樣品后,再一次利用校準(zhǔn)氣體中間標(biāo)對(duì)儀器進(jìn)行校核。比較每種化合物的測(cè)試前和測(cè)試后平均響應(yīng)因子(RF)。如果兩個(gè)校準(zhǔn)RF值相對(duì)偏差小于30%,則可直接使用該校準(zhǔn)曲線來產(chǎn)生濃度值。否則應(yīng)重新測(cè)定。
B.6.2.2 有組織排放廢氣的稀釋采樣法測(cè)定
B.6.2.2.1 含有高濃度有機(jī)物質(zhì)的源樣品可能需要在分析前進(jìn)行稀釋,以防止檢測(cè)器污染。該采樣步驟所需的設(shè)備基本上與5.2.1節(jié)所述相同,但在加熱的采樣桿和檢測(cè)儀器定量環(huán)之間添加了動(dòng)態(tài)氣體稀釋系統(tǒng)。該裝置可以利用清潔氣體對(duì)污染源氣體進(jìn)行10:1、100:1、或更高的的倍率進(jìn)行稀釋后再導(dǎo)入到氣相色譜分離系統(tǒng)。
B.6.2.2.2 將加熱采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置,連接加熱采樣桿、動(dòng)態(tài)氣體稀釋裝置及便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀,并啟動(dòng)電源。
B.6.2.2.3 待采樣桿、氣體連接管道和動(dòng)態(tài)氣體稀釋系統(tǒng)溫度恒定在110 ℃后,啟動(dòng)動(dòng)態(tài)稀釋系統(tǒng)采樣泵及稀釋氣體采樣泵(調(diào)節(jié)至合適的稀釋比),利用排氣筒中的樣品氣及稀釋氣體清洗管道,穩(wěn)定10分鐘以上。
B.6.2.2.4 啟動(dòng)便攜式氣相色譜質(zhì)譜采樣泵,利用稀釋后的樣品氣清洗氣體連接管道和定量環(huán)。穩(wěn)定后,利用定量環(huán)定量截取一定體積的樣品氣體,與內(nèi)標(biāo)氣體一起進(jìn)入便攜式氣相色譜質(zhì)譜分離測(cè)定系統(tǒng)進(jìn)行樣品測(cè)定。
B.6.2.2.5 一般一個(gè)正常生產(chǎn)周期內(nèi)測(cè)試3次~5次,取平均值作為測(cè)試結(jié)果。
B.6.2.2.6 斷開氣體連接頭,抽取清潔空氣或者惰性氣體清洗便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀器定量環(huán)及連接管道。
B.6.2.2.7 在測(cè)試完所有樣品后,再一次利用校準(zhǔn)氣體中間標(biāo)對(duì)儀器進(jìn)行校核。比較每種化合物的測(cè)試前和測(cè)試后平均響應(yīng)因子(RF)。如果兩個(gè)校準(zhǔn)RF值相對(duì)偏差小于30%,則可直接使用該校準(zhǔn)曲線來產(chǎn)生濃度值。否則應(yīng)重新測(cè)定。
B.6.2.3 有組織排放廢氣氣袋采樣法現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定
對(duì)于不適宜使用便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀直接測(cè)定的固定污染源廢氣,可按照HJ 732規(guī)定用氣袋采集樣品(見圖B.1)。
在采樣前先抽取樣品氣清洗聚四氟乙烯內(nèi)襯氣袋2次~3次后再采集樣品,樣品采集后避光保存,置于樣品加熱箱加熱至120 ℃,于就近安全場(chǎng)所連接便攜式氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)儀進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試。
B.6.2.4 無組織排放廢氣直接測(cè)定
按照HJ/T 55的要求設(shè)置采樣點(diǎn),利用便攜式氣相色譜質(zhì)譜內(nèi)部樣品吸附管采集現(xiàn)場(chǎng)氣體或者氣袋中氣體,按照儀器設(shè)定條件進(jìn)行直接測(cè)定。
B.7 計(jì)算和結(jié)果表示
B.7.1 目標(biāo)化合物濃度的計(jì)算
B.8 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制
B.8.1 應(yīng)選擇抗負(fù)壓能力大于排氣筒負(fù)壓的儀器或采取措施降低負(fù)壓的影響,以避免儀器采樣流量減少,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低或者無法測(cè)出。
B.8.2 儀器的各組成部分應(yīng)連接牢靠,測(cè)定前后應(yīng)按照要求檢查儀器的氣密性。
B.8.3 測(cè)試系統(tǒng)在測(cè)試過程中應(yīng)全程伴熱,保證樣品在管路中無冷凝。
B.8.4 采集樣品前,應(yīng)抽取20%的采樣容器進(jìn)行空白檢驗(yàn),當(dāng)采樣數(shù)量少于10個(gè)時(shí),應(yīng)至少抽取2個(gè)檢驗(yàn)。
B.8.5 每次分析樣品前應(yīng)采用一個(gè)空白采樣容器替代樣品采樣容器,用于測(cè)定系統(tǒng)空白,系統(tǒng)空白小于檢出限后才能分析樣品。
B.8.6 現(xiàn)場(chǎng)空白樣品中單個(gè)目標(biāo)物的檢出量應(yīng)小于樣品中相應(yīng)檢出量的10%或者與空白采樣容器檢出量相當(dāng)。
B.8.7 采樣器或流量計(jì)應(yīng)按規(guī)定校準(zhǔn)。采樣后流量變化大于5%,但不大于20%,應(yīng)進(jìn)行修正;流量變化大于20%,應(yīng)重新采樣。
B.8.8 樣品采集分析前后,校準(zhǔn)氣體中間標(biāo)平均響應(yīng)因子與其平均值差異不得大于30%,否則應(yīng)重新測(cè)定。
B.8.9 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試時(shí),應(yīng)每批次樣品至少采集10%以上的平行樣品,要求平行樣相對(duì)偏差不大于20%。
B.9 注意事項(xiàng)
B.9.1 測(cè)定前應(yīng)檢查采氣管路,并清潔顆粒物過濾裝置,必要時(shí)更換濾料。
B.9.2 測(cè)定前應(yīng)檢查采樣管加熱系統(tǒng)是否正常。
B.9.3 測(cè)試現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)做好個(gè)人安全防護(hù)及儀器設(shè)備的安全。
附 錄 C
(規(guī)范性附錄)
單位涂裝面積揮發(fā)性有機(jī)物排放量核算
C.1 單位涂裝面積揮發(fā)性有機(jī)物排放量
單位涂裝面積揮發(fā)性有機(jī)物排放量是以每月涂裝工序所有排放的揮發(fā)性有機(jī)物總量(含逸散性排放量)除以底涂總面積,按式(A.1)計(jì)算。
附 錄 D
(規(guī)范性附錄)
工藝措施和管理要求
D.1 涂料、稀釋劑、固化劑、清洗溶劑、脫漆劑等含揮發(fā)性有機(jī)物的原輔材料在儲(chǔ)存和輸送過程中應(yīng)保持密閉,使用過程中隨取隨開,用后應(yīng)及時(shí)密閉,以減少揮發(fā)。
D.2 宜采用集中供料系統(tǒng),無集中供料系統(tǒng),工作結(jié)束后應(yīng)將剩余的涂料及含揮發(fā)性有機(jī)物的輔料送回調(diào)漆室或儲(chǔ)存間。
D.3 對(duì)于淋涂工藝,應(yīng)采取有效措施收集滴落的涂料。對(duì)于浸涂和輥涂工藝,如采用溶劑型涂料,在不進(jìn)行涂裝作業(yè)時(shí),應(yīng)將槽液(涂料及稀釋劑)保持在密閉容器內(nèi)。
D.4 采用溶劑型涂料的涂裝工序,各工藝環(huán)節(jié)及涂裝設(shè)備清洗過程應(yīng)在密閉空間或設(shè)備中進(jìn)行,產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物經(jīng)集氣系統(tǒng)收集至揮發(fā)性有機(jī)物處理設(shè)施或排放管道,達(dá)標(biāo)排放。
D.5 集氣系統(tǒng)和揮發(fā)性有機(jī)物處理設(shè)施應(yīng)與生產(chǎn)活動(dòng)及工藝設(shè)施同步運(yùn)行。
D.6 采用非原位再生吸附處理工藝,應(yīng)按審定的設(shè)計(jì)文件要求定期更換吸附劑。廢吸附劑應(yīng)按照相關(guān)管理要求規(guī)范處置,購買吸附劑和廢吸附劑處置的相關(guān)合同、票據(jù)至少保持3年。
D.7 廢溶劑、廢涂料、沾有涂料或溶劑的棉紗、抹布等廢棄物應(yīng)放入具有標(biāo)識(shí)的密閉容器中,及時(shí)處理,并記錄處理量和去向。
附 錄 E
(規(guī)范性附錄)
廢氣收集要求
E.1 廢氣收集要求
E.1.1 廢氣收集可采用密閉罩(如局部密閉罩、整體密閉罩、大容積密閉罩)、外部罩(如上吸罩、下
吸罩、側(cè)吸罩等)等方式收集,應(yīng)符合《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》(GB/T 16758)要求,要遵循形式
適宜,位置正確、風(fēng)量適中、強(qiáng)度足夠、檢修方便的設(shè)計(jì)原則,罩口風(fēng)速或控制點(diǎn)風(fēng)速足以將發(fā)生源產(chǎn)生廢氣吸入罩內(nèi),確保達(dá)到最大限度收集廢氣。
E.1.2 采用密閉罩收集時(shí),可根據(jù)實(shí)際需求采用生產(chǎn)線整體密閉或車間整體密閉的形式(如涂裝車間、烘干車間、流平車間等),換風(fēng)次數(shù)應(yīng)滿足設(shè)計(jì)要求。
E.1.3 采用外部罩收集時(shí),應(yīng)該根據(jù)不同的工藝操作要求和技術(shù)經(jīng)濟(jì)條件選擇適宜的外部罩。外部罩控制風(fēng)速應(yīng)符合《局部排放設(shè)施控制風(fēng)速檢測(cè)與評(píng)估技術(shù)規(guī)范》(AQ/T 4274)相關(guān)規(guī)定,其最小控制風(fēng)速應(yīng)不低于0.3m/s。
E.1.4 噴漆或噴涂作業(yè),應(yīng)在獨(dú)立的密閉噴漆間進(jìn)行,并保持作業(yè)場(chǎng)所為微負(fù)壓狀態(tài)。采用水簾柜(或水幕)除漆霧的,應(yīng)做好換水臺(tái)帳記錄(包括換水水量、時(shí)間等),并確保換水產(chǎn)生的廢水處理達(dá)標(biāo)后排放。
E.2 廢氣收集系統(tǒng)的測(cè)量
E.2.1 測(cè)量時(shí),相連的整個(gè)收集系統(tǒng)必須全部啟動(dòng)。所有的生產(chǎn)設(shè)施和收集裝置應(yīng)處于正常工作狀態(tài)。
E.2.2 控制風(fēng)速可采用直接方式測(cè)量。直接測(cè)量按照GB/T 16758中規(guī)定的方法測(cè)定。
E.2.3 換氣次數(shù)計(jì)算公式如下式所示。
附 錄 F
(資料性附錄)
涂裝工序主要的揮發(fā)性有機(jī)物
根據(jù)揮發(fā)性有機(jī)物的定義,涂裝工序主要的(但不限于)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)如下:
二甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲苯、1-丁醇、環(huán)己酮、丙二醇甲醚乙酸酯、苯乙烯、乙二醇單丁醚、乙苯、乙酸甲酯、異丙醇、丙酮、乙醇、苯、三甲苯、丙二醇甲醚、甲基異丁基甲酮、異丁醇、丙二醇、甲醇、甲醛、2-丁酮、乙酸仲丁酯、丙烯酸、丁二酸二甲酯、甲酚、丁醚、乙酸乙烯酯、乙酸異丁酯、二甘醇一丁醚、乙二醇二丁酸酯、乙酸、丙二醇甲醚丙酸酯、甲苯二異氰酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、四甲苯、丙烯酸甲酯、N,N-二甲基乙酰胺、丙醇、二氯甲烷、異佛爾酮、鄰苯二甲酸二丁酯、異丙苯、1-辛醇、甲基丙烯酸甲酯、苯甲醇。
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