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摘要:分析和總結(jié)了北京市對于汽修行業(yè)大氣污染治理措施的相關(guān)制度及形勢,闡述了汽修行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)排放特點(diǎn),綜述了處置VOCs的主要技術(shù),并結(jié)合某4S店的實(shí)際情況對VOCs排放情況提出了污染防治控制措施和建議。
近十幾年來,北京市連續(xù)采取大氣污染治理措施,空氣中主要污染物濃度逐年下降,但大氣污染物排放總量仍然超過環(huán)境容量,空氣質(zhì)量與國家新標(biāo)準(zhǔn)和公眾期盼依然存在較大差距,大氣污染復(fù)合型特征突出,城市正常運(yùn)轉(zhuǎn)和市民日常生活產(chǎn)生的污染物所占比重越來越大,大氣污染防治形勢十分嚴(yán)峻。為貫徹落實(shí)國家《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》,進(jìn)一步改善空氣質(zhì)量,北京市特制定《北京市2013—2017年清潔空氣行動(dòng)計(jì)劃》。
計(jì)劃中明確要加強(qiáng)揮發(fā)性有機(jī)物治理。到2017年,北京市工業(yè)重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放量與2012年相比累計(jì)減少50%左右。尤其在汽車制造、電子、印刷、家具、建筑等行業(yè),重點(diǎn)抓好揮發(fā)性有機(jī)物污染控制,推廣使用先進(jìn)涂裝工藝技術(shù),優(yōu)化噴漆工藝與設(shè)備,深化涂裝有機(jī)廢氣治理,溶劑型涂料涂裝工序必須密閉作業(yè),配備有機(jī)廢氣高效收集和回收凈化設(shè)施,加強(qiáng)其他溶劑使用工藝揮發(fā)性有機(jī)物的治理。
同時(shí),為貫徹國務(wù)院下發(fā)的《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》,落實(shí)北京市政府發(fā)布的《北京市2013—2017年清潔空氣行動(dòng)計(jì)劃》,鼓勵(lì)排污單位開展大氣污染防治環(huán)保技術(shù)改造,加快推進(jìn)固定源大氣污染治理,北京市特制定了《北京市大氣污染防治技術(shù)改造項(xiàng)目獎(jiǎng)勵(lì)資金管理辦法》。
2015年,北京市環(huán)保局重點(diǎn)對汽修企業(yè)開展了清潔生產(chǎn)審核工作,并對其中的部分企業(yè)采取了強(qiáng)制審核,通過清潔生產(chǎn)審核及資金獎(jiǎng)勵(lì)管理辦法等措施,鼓勵(lì)汽修企業(yè)開展揮發(fā)性有機(jī)物防治環(huán)保技術(shù)改造。
1汽修行業(yè)VOCs排放特點(diǎn)
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)(全稱VolatileOrganicCompounds)通常指沸點(diǎn)50℃~250℃[1]、室溫下飽和蒸氣壓超過13.3Pa的有機(jī)化合物,其主要成分為烴類、鹵代烴、氮烴、含氧烴、硫烴及低沸點(diǎn)的多環(huán)香烴等,VOCs對大氣環(huán)境質(zhì)量的影響已引起國內(nèi)大氣化學(xué)科學(xué)家們的共同重視。
鑒于北京市的汽車擁有量基數(shù)大,以4S店為代表的汽車維修行業(yè)得到了快速的發(fā)展,汽車修理企業(yè)數(shù)量眾多,遍布京城各地。4S店為顧客提供漆面修復(fù)服務(wù)時(shí),在汽車修理的噴涂漆過程中產(chǎn)生大量的含VOCs排放,主要是甲苯和二甲苯等[2],會(huì)對環(huán)境造成污染。目前,大多數(shù)4S店噴漆烤漆使用油基涂料,其中作為溶劑的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)具有光化學(xué)活性,當(dāng)排放到大氣中,是形成細(xì)粒子(PM2.5)和臭氧的重要前體物質(zhì),從而增強(qiáng)溫室效應(yīng),同時(shí)在環(huán)境中具有累積性和持久性等特點(diǎn)。研究表明,不同地區(qū)的大氣中半揮發(fā)或不揮發(fā)的有機(jī)物在PM2.5細(xì)粒子中的比重占到20%~40%左右,還有部分的大氣細(xì)粒子由VOCs轉(zhuǎn)化而來。
2國內(nèi)VOCs處置技術(shù)
大氣污染防治既是重大民生問題,也是經(jīng)濟(jì)升級的重要抓手[3]。從處理方式來看,VOCs污染控制技術(shù)分為破壞性、非破壞性方法,破壞性的方法是由化學(xué)或生化反應(yīng),用光、熱、微生物和催化劑將VOCs轉(zhuǎn)化成CO2和H2O等無毒無機(jī)小分子化合物。非破壞性法是通過物理方法,控制溫度、壓力或用選擇性滲透膜和選擇性吸附劑等來富集和分離揮發(fā)性有機(jī)物。它們分別應(yīng)用于不同的場合。
對于高濃度(>5000mg/m3)或比較昂貴的有機(jī)廢氣,宜采用吸收法、冷凝法等加以回收;對于中等濃度(500~5000mg/m3)的有機(jī)廢氣采用直接燃燒、催化燃燒、生物過濾等,對于低濃度(<500mg/m3)的有機(jī)廢氣一般采用吸附法、低溫等離子技術(shù)、光催化技術(shù)等。
2.1適用于高濃度(>5000mg/m3)的有機(jī)廢氣
2.1.1吸收法
用溶液、溶劑或清水吸收工業(yè)廢氣中的揮發(fā)性氣體,使其與廢氣分離的方法叫做吸收法。吸收法適合較高濃度的廢氣回收,去除效率高,投資低,能耗小,安全可靠,但操作條件要求苛刻,吸收劑消耗量大,需不斷補(bǔ)充。
2.1.2冷凝法
冷凝法是用來回收VOCs的一種有效方法,其基本原理是利用氣態(tài)污染物在不同的溫度和壓力下具有不同飽和蒸氣壓,通過降低溫度和增加壓力,使某些有機(jī)物凝結(jié)出來,使VOCs得以凈化和回收。該方法適合沸點(diǎn)較高的有機(jī)物,具有回收純度高、設(shè)備工藝簡單、輸出為液態(tài)油可直接利用等優(yōu)點(diǎn),但冷凝法要達(dá)標(biāo)需要降到很低的溫度,耗電量巨大,不是真正意義上的“節(jié)能減排”。
2.2適用于中等濃度(500~5000mg/m3)的有機(jī)廢氣
2.2.1燃燒法
燃燒法分直接燃燒法和催化燃燒法。
(1)直接燃燒:直接燃燒技術(shù)將廢氣作燃料加熱到有機(jī)溶劑的燃點(diǎn)溫度以上(760℃~980℃)燃燒凈化,適用于凈化含可燃有害組分濃度較高的廢氣或者燃燒時(shí)熱值較大的廢氣,優(yōu)點(diǎn)是凈化效率高,凈化徹底,基本沒有有機(jī)副產(chǎn)物。但缺點(diǎn)是燃燒室溫度過高,有較大的安全隱患。
(2)催化燃燒:催化燃燒技術(shù)是借助催化劑使VOCs在較低的起燃溫度條件下進(jìn)行無火焰燃燒分解成二氧化碳和水蒸氣,用于處理可燃或者在高溫下可分解的有機(jī)氣體,適合于較高濃度沒有回收價(jià)值的混合有機(jī)廢氣。該技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是降低燃燒溫度,提高能量利用率;無焰燃燒產(chǎn)生的熱流溫度適中,無需冷卻空氣稀釋,提高了熱效。但是該技術(shù)的氣體燃燒反應(yīng)條件非??量?,需高溫、高空氣和高水蒸氣分壓;催化劑須具備高活性、高熱穩(wěn)定性,抗中毒。
2.2.2生物過濾
利用微生物的新陳代謝過程對多種有機(jī)物和某些無機(jī)物進(jìn)行生物降解,可以有效去除工業(yè)廢氣中的污染物質(zhì),此即為處理有機(jī)廢氣的生物法。該法處理效率高,工藝簡單,費(fèi)用低,無二次污染,但對高濃度、生物降解性差及難生物降解的VOCs去除率低。
2.3適用于低濃度(<500mg/m3)的有機(jī)廢氣
2.3.1吸附法
吸附技術(shù)是最為經(jīng)典和常用的氣體凈化技術(shù),也是目前工業(yè)VOCs治理的主流技術(shù)之一?;钚蕴恳蚱渚哂写蟊缺砻娣e和微孔結(jié)構(gòu)而廣泛應(yīng)用于吸附回收有機(jī)氣體?;钚蕴窟m用于低濃度的各種污染物,活性炭價(jià)格不高,能源消耗低,應(yīng)用起來比較經(jīng)濟(jì),通過脫附冷凝可回收溶劑有機(jī)物,應(yīng)用方便,只與空氣相接觸就可以發(fā)揮作用。但是該法存在的主要問題是由于混合氣體中存在大量水蒸氣會(huì)導(dǎo)致活性炭的使用壽命較短,因此需要經(jīng)常更換活性炭,造成了回收處理成本的增加。
2.3.2低溫等離子技術(shù)
低溫等離子技術(shù)是一種通過外加電場的作用,使介質(zhì)放電產(chǎn)生大量的高能電子,高能電子和揮發(fā)性有機(jī)物的分子經(jīng)過一系列復(fù)雜的等離子物理和化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而將有機(jī)物降解為無毒無害物質(zhì)的方法。廢氣處理濃度范圍廣泛(1~10000ppm),在100ppm以下處理效果更佳,但該技術(shù)的設(shè)備投資費(fèi)用較高。
2.3.3光催化氧化
光催化氧化是目前研究較多的一種高級氧化技術(shù),催化劑受光照射,電子躍遷,生成電子-空穴對,對有機(jī)廢氣氧化還原凈化。此技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和(常溫、常壓),催化劑無毒。缺點(diǎn)是催化劑效率下降易失活,副產(chǎn)物較多,后期的凈化效率較低。
2.4汽修企業(yè)VOCs處置措施
2016年,對某4S店開展了清潔生產(chǎn)審核工作,清潔生產(chǎn)的過程就是不斷采取改進(jìn)設(shè)計(jì)、使用清潔的能源和原材料,采用先進(jìn)的工藝技術(shù)與設(shè)備、改善管理、綜合利用等措施,從源頭削減污染,提高資源利用效率,減少或者避免生產(chǎn)、服務(wù)和產(chǎn)品使用過程中污染物的產(chǎn)生和排放,以減輕或者消除對人類健康和環(huán)境的危害。因此,通過綜合手段在源頭、生產(chǎn)過程中全面預(yù)防污染物的產(chǎn)生,發(fā)現(xiàn)該企業(yè)在揮發(fā)性有機(jī)物處理存在的問題:(1)未使用環(huán)保水性漆;(2)調(diào)漆間與洗槍區(qū)設(shè)置在一個(gè)房間,但洗槍環(huán)節(jié)未單獨(dú)設(shè)置廢氣處理系統(tǒng),且未在密閉空間進(jìn)行;(3)通過污染因子平衡可知,該4S店產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物量遠(yuǎn)大于每年活性炭的用量,明顯處理能力不夠,因此需對原噴烤漆房廢氣處理系統(tǒng)進(jìn)行改造。
針對該企業(yè)的以上情況,經(jīng)過研討提出了以下環(huán)保防治措施。
方案1:將面漆(油性漆)更換為環(huán)保水性漆。
(1)方案簡介。
由于油性漆中含有大量的苯、甲苯及衍生物,使得車輛作業(yè)中產(chǎn)生較多的VOCs排放,嚴(yán)重影響作業(yè)健康和大氣環(huán)境,通過使用環(huán)保水性漆替代油性漆,可大量減少VOCs排放。
水性漆和油性漆在施工的時(shí)候都需要用稀釋劑進(jìn)行調(diào)和,油性漆的稀釋劑中包含各種有害物質(zhì),其揮發(fā)時(shí)間可能需要5~8年,有的甚至長達(dá)10年,而環(huán)保水性漆中主要以水和水合溶劑作為漆料的溶劑,因此大大減少了有機(jī)溶劑的含量,從而降低了VOCs排放。
(2)改造方案。
將目前使用的面漆由油性漆更換為水性漆,需對原有設(shè)備進(jìn)行適當(dāng)?shù)母脑?,并添置必要的專用設(shè)備,設(shè)備改造包括如下內(nèi)。
①對調(diào)漆間重新規(guī)劃、布局,采購水性調(diào)漆架、調(diào)漆桌一套。
②過濾裝置配備足量過濾棉及活性炭。
③采購帶氣壓表的水性漆專用噴槍。
④采購安裝文丘里(水性漆專用吹風(fēng)筒),用于局部干燥。
⑤采購安裝油水分離器。
⑥選用環(huán)保水性漆。
(3)環(huán)境及經(jīng)濟(jì)可行性分析。
采用水性漆替代油性漆產(chǎn)生的環(huán)境效益是可以大大減少VOCs的排放,體現(xiàn)在3個(gè)方面。
第一,降低了面漆VOCs排放:根據(jù)4S提供的面漆(油性漆、水性漆)的成分表,可以看出,采用油性漆VOCs排放量占比56%,采用水性漆VOCs占比10%,有效降低了VOCs的產(chǎn)生及排放。
第二,降低了稀釋劑和固化劑的使用量:使用面漆(油性漆),需要稀釋劑和固化劑調(diào)配,而采用面漆(水性漆)以水作溶劑,因此可降低稀釋劑和固化劑的使用量,減少VOCs的排放。
第三,降低了洗槍稀料的使用量:油性漆需要用稀料進(jìn)行清洗噴槍,而水性漆可用水清洗,大大減少稀料的消耗,并有效減少對作業(yè)人員的傷害。
方案2:VOCs廢氣治理改造。
(1)方案簡介。
VOCs廢氣治理分為:調(diào)漆及洗槍過程VOCs廢氣、噴烤漆房噴漆廢氣。設(shè)計(jì)方案如下。
①調(diào)漆間:購置一臺洗槍機(jī),加集氣系統(tǒng),調(diào)漆及洗槍過程VOCs廢氣集中匯集至噴烤漆房末端一體化處理設(shè)備設(shè)施。
②噴烤漆房:根據(jù)企業(yè)實(shí)際情況,兩間噴烤漆房輪流使用,因此設(shè)計(jì)一套末端處理設(shè)施,并在每間噴烤漆房尾氣排放管道加裝一個(gè)管道閥,分別進(jìn)入末端處理設(shè)備,不用時(shí)關(guān)閉,使用時(shí)打開,處理設(shè)備末端設(shè)置一個(gè)排放煙囪。
(2)改造方案。
改造設(shè)施包括如下幾項(xiàng)。
①預(yù)處理系統(tǒng):以過濾棉除漆霧+精過濾的方式去除漆霧和細(xì)粉塵,目的是保護(hù)活性炭的使用壽命,為后續(xù)活性炭再生創(chuàng)造條件。
兩級過濾后可以保證粉塵凈化效率在99%以上,凈化后進(jìn)入吸附劑層的廢氣中粉塵濃度在1mg/m3以下,保證吸附設(shè)備長時(shí)間正常運(yùn)行。當(dāng)被捕集物逐漸堵塞過濾棉或?yàn)V筒的孔道,減少過濾面積、增加過濾阻力時(shí),過濾材料會(huì)達(dá)到容塵飽和,更換時(shí)間根據(jù)系統(tǒng)的濃度不同而不同。
②活性炭吸附系統(tǒng):活性炭吸附技術(shù)具有凈化效率高,適應(yīng)范圍廣,工藝路線簡單,治理費(fèi)用相對較低等優(yōu)點(diǎn),是目前VOCs治理的主流技術(shù)。根據(jù)企業(yè)實(shí)際情況選擇活性炭吸附法處理VOCs。
③更換風(fēng)機(jī)、煙囪。
④建議安裝VOCs在線監(jiān)測探頭,可隨時(shí)監(jiān)測活性炭吸附率,從而節(jié)省運(yùn)行成本。2016年執(zhí)行《汽車維修業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》DB11/1228-2015標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)要求,“采用非原位再生吸附處理工藝,應(yīng)按審定的設(shè)計(jì)文件要求確定吸附劑的使用量及更換周期,且每萬立方米每小時(shí)設(shè)計(jì)風(fēng)量的吸附劑使用量不應(yīng)小于1m3,更換周期不應(yīng)長于1個(gè)月”。VOCs在線監(jiān)測裝置監(jiān)測活性炭吸附飽和度,達(dá)到設(shè)定預(yù)警值時(shí)報(bào)警,此時(shí)進(jìn)行活性炭更換,以節(jié)省活性炭費(fèi)用。
3結(jié)語
VOCs的污染控制技術(shù)包括源頭控制和末端治理兩類。在源頭控制方面,首要措施是調(diào)整或替換油性漆為水性漆,從而減少強(qiáng)毒性VOCs的使用,其次是改良工藝,如提高設(shè)備的自動(dòng)化和密封程度來減少VOCs的逸散。在末端治理方面,活性炭吸附技術(shù)是目前VOCs治理的主流技術(shù),催化法有廣闊的應(yīng)用前景,可配合相應(yīng)的處置技術(shù),形成如低溫等離子體催化、光催化等新的聯(lián)合技術(shù)。
防治大氣污染、改善空氣質(zhì)量是全社會(huì)的共同責(zé)任。要大力弘揚(yáng)生態(tài)文明理念,加快培育首都特色的環(huán)境文化,系統(tǒng)開展大氣污染防治的知識普及、公益廣告等活動(dòng),動(dòng)員全社會(huì)踐行綠色環(huán)保的生產(chǎn)、生活方式,引導(dǎo)全社會(huì)樹立關(guān)心環(huán)保、踐行環(huán)保的新風(fēng)尚,形成保護(hù)環(huán)境、人人有責(zé),改善環(huán)境、人人行動(dòng)的新局面。
上海乾瀚環(huán)??萍加邢薰臼侵袊I(yè)廢氣治理領(lǐng)航者,上海市高新技術(shù)企業(yè)。乾瀚環(huán)保致力于工業(yè)廢氣凈化處理、有機(jī)廢氣處理、飽和濕氣處理、惡臭廢氣體凈化處理、VOC污染物處理、化工企業(yè)廢氣處理、醫(yī)藥企業(yè)廢氣處理等研究與開發(fā)。
公司擁有自主知識產(chǎn)權(quán)開發(fā)的“低溫等離子體工業(yè)廢氣凈化設(shè)備”,其在廢氣治理領(lǐng)域中居國內(nèi)同行業(yè)前列,2007年被認(rèn)定為上海市高新技術(shù)成果轉(zhuǎn)化項(xiàng)目。公司擁有現(xiàn)代化的生產(chǎn)車間和先進(jìn)齊全的機(jī)械加工設(shè)備,車間占地面積2000多平方米,并擁有全套的整機(jī)檢測設(shè)備,通過了ISO9001:2000質(zhì)量管理體系認(rèn)證。
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